時隔34年，《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB4284)于2018年5月14日迎來更新發(fā)布。半年之后，新標(biāo)準(zhǔn)于2019年6月1日已正式實施。GB4284-2018與GB4284-1984相比，在適用范圍、定義方面均有明確，且對施用量、農(nóng)用標(biāo)準(zhǔn)有一步明確和加嚴(yán)的趨勢。
適用范圍方面，新標(biāo)準(zhǔn)指出是對城鎮(zhèn)污水處理廠污泥在耕地、園地和牧草地時的污染物控制，重點標(biāo)注要素為城鎮(zhèn)污水廠、耕地、園地牧草地。污泥定義方面，城鎮(zhèn)污水處理廠污泥，即城鎮(zhèn)污水處理廠在污水凈化過程中產(chǎn)生的含水率不同的半固態(tài)和固態(tài)物質(zhì)，不包括柵渣、浮渣和沉砂池砂礫，重點標(biāo)注要素為不含工業(yè)污水廠污泥。
在施用量上，舊標(biāo)準(zhǔn)要求為污水廠污泥使用量每年不超過2000kg/畝，使用最多持續(xù)20年，而新標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格到每年累計不應(yīng)超過500kg/畝(即7.5t/hm2)，且連續(xù)使用不應(yīng)超過5年。
作為農(nóng)用標(biāo)準(zhǔn)，新標(biāo)準(zhǔn)還增加了衛(wèi)生學(xué)指標(biāo)和理化指標(biāo)等必須項目。其次，在污染物最高限值方面，新標(biāo)準(zhǔn)的A級污泥農(nóng)用污染物控制標(biāo)準(zhǔn)整體趨于嚴(yán)格，總鎘、總汞、總鉻等重金屬要求均加嚴(yán);同時新增了對多環(huán)芳烴的要求。值得注意的是，新標(biāo)準(zhǔn)同時對總鋅有所放寬，我國農(nóng)田一半以上均存在缺鋅的現(xiàn)象，對鋅適量放寬，可防止出現(xiàn)一邊限制污泥制肥的鋅含量，一邊施鋅肥的現(xiàn)象。
標(biāo)準(zhǔn)分級方式的改變是否會迎來堆肥處置方式的春天?
值得注意的是，新標(biāo)準(zhǔn)對于污泥農(nóng)用標(biāo)準(zhǔn)的分級進(jìn)行了重新劃定，由原來的酸性土壤、中性&堿性土壤的劃分方式，改為A級(耕地、園地、牧草地)、B級(園地、牧草地、不種植食物的耕地)的劃分方式，即A級標(biāo)準(zhǔn)可作為種植食物的耕地。據(jù)E20研究院《中國污泥處理處置市場分析報告》數(shù)據(jù)顯示，截止2018年，采用好氧堆肥技術(shù)的項目占比達(dá)到了15%左右，且有上升的趨勢，因此對于污泥進(jìn)入耕地標(biāo)準(zhǔn)的明確，利好污泥堆肥農(nóng)用的下一步拓展。
表1 新舊農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)對比
但是，眾所周知，污泥農(nóng)用長期以來的困境在于“肥料登記證”的獲取。與農(nóng)業(yè)部的現(xiàn)行有機肥標(biāo)準(zhǔn)(NY525-2012)相比，新污泥農(nóng)用污染物控制標(biāo)準(zhǔn)(A級)在多個指標(biāo)要求上尚有距離，例如在總鉻、總汞等重金屬指標(biāo)，雖然新污泥農(nóng)用污染物控制標(biāo)準(zhǔn)相比于舊標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)加嚴(yán)，但距有機肥標(biāo)準(zhǔn)仍有差距。理化指標(biāo)中含水率、有機質(zhì)含量和總養(yǎng)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)三個指標(biāo)，有機肥標(biāo)準(zhǔn)的要求同樣較高。
中國科學(xué)院地理科學(xué)與資源研究所環(huán)境修復(fù)中心主任陳同斌就此指出，根據(jù)《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》，經(jīng)過無害化處理并達(dá)標(biāo)的污泥產(chǎn)物可進(jìn)入耕地，或作為非商品化的有機肥使用，但如果要作為商品肥料進(jìn)入農(nóng)資銷售網(wǎng)絡(luò)，則須取得新型肥料登記證。
表2：有機肥料標(biāo)準(zhǔn)與A級農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)對比
雖然農(nóng)業(yè)部文件中并無禁止城市污水廠污泥所制有機肥申請此證的條款，但是在部分地方文件中對此有明確限制：
廣東省政府2015年文件《關(guān)于進(jìn)一步加強農(nóng)資監(jiān)管工作的意見》(粵府函[2015]327號)提出：不得以城市垃圾(經(jīng)過嚴(yán)格分類的餐廚廢棄物除外)、城市污泥、工業(yè)廢棄物等為肥料或以其為原料生產(chǎn)肥料;
甘肅省政府2016年文件《甘肅省肥料管理辦法》(甘肅省人民政府令第122號)提出：嚴(yán)禁用城鎮(zhèn)垃圾、污泥、工業(yè)廢棄物生產(chǎn)肥料，同時要求以畜禽糞便、動植物殘體為原料生產(chǎn)肥料必須按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行無害化處理;
江蘇省耕地質(zhì)量與農(nóng)業(yè)環(huán)境保護站《關(guān)于切實做好肥料安全使用指導(dǎo)的意見》(蘇耕環(huán)[2019]19號)提出：設(shè)區(qū)市、縣(市)耕保(土肥)站、農(nóng)技推廣站(中心)禁止生產(chǎn)和使用有毒有害物質(zhì)超標(biāo)的肥料或?qū)r(nóng)作物正常生長及品質(zhì)有影響的肥料。包括：成分不明確、含有安全隱患成分的肥料;以含病原微生物、重金屬等有害物質(zhì)的工業(yè)垃圾、生活垃圾、污泥等為原料的肥料，防止大腸桿菌、沙門氏桿菌及重金屬等有毒有害物質(zhì)含量高于規(guī)定指標(biāo);
《浙江省農(nóng)業(yè)廳關(guān)于進(jìn)一步加強和規(guī)范有機肥料登記管理工作的意見》(浙農(nóng)專發(fā)[2018]117號)提出：“對NY 525《有機肥料》規(guī)定以外具有潛在安全風(fēng)險的污泥、工業(yè)等廢棄物以及不含活性有機質(zhì)的褐煤、粉煤灰、風(fēng)化煤、活性碳和其他無機物料，原則上不作為有機肥原料”。
從以上政策可以看出，雖然農(nóng)業(yè)部并未禁止污泥制肥入耕，但是地方上對此仍有顧慮，污泥堆肥入耕仍存困難。
然而，由于肥料本身已有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，肥料企業(yè)自身也擁有生產(chǎn)許可證，對于肥料登記證制度是否應(yīng)繼續(xù)保留，行業(yè)內(nèi)長期存在爭論。目前，部分省份已經(jīng)取消或部分取消了登記制度。2013年，河北省人民政府辦公廳《關(guān)于做好與省政府公布取消下放行政審批項目等事項銜接落實工作的通知》(冀政辦[2013]17號)取消了肥料登記行政許可項目。2016年，新疆維吾爾族自治區(qū)土壤肥料工作站出臺《關(guān)于取消“省級權(quán)限內(nèi)肥料登記“的通知》，在全疆范圍內(nèi)取消有機肥料、有機—無機復(fù)混肥料、復(fù)混 (復(fù)合)肥料等登記審批，對“硝基類肥料”繼續(xù)實行登記審批。肥料登記的取消，或?qū)⒂欣谖勰噘Y源化的進(jìn)一步展開。
綜上，筆者認(rèn)為，污泥農(nóng)用確為污泥資源化處置的有效途徑之一，而對于行業(yè)中爭議的重金屬超標(biāo)等問題，還應(yīng)從源頭抓起，即對市政污水源頭的進(jìn)水管控等。市政污水廠的進(jìn)水超標(biāo)等問題是近年來行業(yè)的熱議問題，其必然帶來對污水后端產(chǎn)物(即市政污泥)的資源化處置限制。
實驗結(jié)論
綜合上述現(xiàn)象，我們可以得出鐵粉、酸對FeSO4，保存溶液的影響：向密封FeSO4，溶液加過量純鐵粉可有效防上Fe2+氧化生成Fe3+，但Fe2+水解程度大，試管溶液中有較多黃色不溶物生成。
向密封FeSO4，溶液中加少量稀硫酸可以有效防止Fe2+水解，試管溶液一直澄清，但Fe2+氧化生成的Fe3+多。
向密封FeSO4，溶液中加少量稀硫酸、過量鐵粉，短時間（24h內(nèi)）可以防止Fe2+水解而加速Fe2+氧化，長時間（24h后）可以防止Fe2+氧化而加速Fe2+水解。
所以，保存FeSO4溶液加硫酸、鐵粉各有利弊 。有的人提供保存FeSO4的方法與操作精確測定0.1mol/LFeSO4溶液ｐＨ為4.21＜５）,但Fe2+水解程度大，試管有較多黃色不溶物生成，此方法不能有效保存Fe2+溶液。
問題解決
當(dāng)然，亞鐵鹽在保存、使用中，Fe2+的氧化和水解等變質(zhì)現(xiàn)象不可避免，我們通過實驗探究和理論分析，研究亞鐵鹽“相對合理”的保存方法，以期逐漸接近科學(xué)事實的真相，為化學(xué)實驗提供參考。
